同位素标记技术的底物拓展及应用

本文主要是介绍同位素标记技术的底物拓展及应用，希望对大家解决编程问题提供一定的参考价值，需要的开发者们随着小编来一起学习吧！

同位素标记技术的底物拓展及应用

同位素标记技术的底物拓展中反应达到平衡所需的时间以及转化率（先终标记产物的占比）与底物稳定阴离子的能力相关而与氧化还原能力关系不大，因此，他们猜测反应应该是通过直接脱羧或者形成烯醇式的过程实现的。这看似与反应对醛酮等官能团的兼容性相矛盾，但其实需要注意到，在体系中二氧化碳的浓度是相当高的（0.2 M），因此能优先与脱羧后形成的碳负离子反应。

实际上，在氮气气氛和弱布朗斯特酸存在条件下，确实会出现脱羧质子化，并且速率与布朗斯特酸的酸性成反比，表明布朗斯特酸捕获脱羧中形成的二氧化碳是决速步骤。在氮气气氛下，实验中还观察到原料发生“歧化”反应，从表观上看，一个原料分子的羧基与另一个原料分子上的α-H发生了交换。这表明，在实验条件下，碳负离子确实有很强的捕获二氧化碳的能力。但这种过程似乎是不可逆的。研究人员还注意到，在实验条件下，α-H的H/D交换速率也得到显著提升，可能的原因是形成了酸酐中间体，提升了α-H的酸性。